O ponto de turvação é, na verdade, a temperatura ( PT ) na qual uma solução se separa em duas fases distintas e se torna turva. É uma das propriedades características dos surfactantes que, por possuírem uma estrutura hidrofóbica-hidrofílica, se dissolvem em muitos solventes de uso comum. O ponto de turvação também depende estritamente da presença e da concentração de outras substâncias na solução, principalmente eletrólitos. Foi empiricamente confirmado que a turvação da solução ocorre dentro de uma faixa de temperatura relativamente estreita, e esse fenômeno pode ser usado para separar substâncias – extração por ponto de turvação (CPE).
O mecanismo de solubilidade de surfactantes em água.
A solubilidade é uma propriedade física dos compostos químicos, que depende principalmente do tipo de substância a ser dissolvida e da solução em que é dissolvida . É influenciada, entre outros fatores, pela temperatura da solução utilizada e pela pressão aplicada. O mecanismo de dissolução varia dependendo da substância a ser dissolvida e pode estar relacionado a:
- Dissociação e formação de íons no caso de compostos iônicos.
- A formação de ligações de hidrogênio entre moléculas de água e o oxigênio do éter no grupo oxialquileno, no caso de compostos não iônicos.
Além disso, existem relações que devem ser mencionadas ao se considerar a solubilidade dos surfactantes:
- Quanto maior o número de grupos éter em uma molécula de surfactante, maior será sua solubilidade em água. Isso se deve ao aumento da hidrofilicidade.
- Quanto maior a temperatura, menor a solubilidade, o que faz com que a solução fique turva.
A temperatura acima da qual duas fases começam a se separar na solução e a solução se torna heterogênea é o ponto de turvação. A presença de sais inorgânicos na água pode diminuir o ponto de turvação de soluções de surfactantes. Hidrótropos, um grupo específico de compostos químicos, são usados para evitar a diminuição do ponto de turvação.
O que são hidrótropos?
São substâncias que têm a capacidade de modificar a solubilidade de compostos químicos em água. Caracterizam-se pela anfifilicidade, ou seja, possuem fragmentos hidrofóbicos e hidrofílicos em suas moléculas. Acima de uma determinada concentração, denominada concentração hidrotópica, formam micelas. Sua principal função é, portanto, prevenir a precipitação de componentes de formulações ricas em surfactantes em baixas temperaturas. São semelhantes em estrutura aos surfactantes, mas sua cauda hidrofóbica é mais curta. Consulte os agentes hidrotrópicos disponíveis no Grupo PCC.
Floculação e coagulação
Surfactantes na forma de micelas , como todas as soluções coloidais sob certas condições, tendem a se combinar em aglomerados maiores, ou agregados. A coagulação leva a uma redução na área interfacial, resultando na separação das fases individuais. A floculação também leva à formação de agregados maiores, mas estes podem se mover livremente no meio de dispersão. O fator que influencia esse processo é a natureza da dupla camada elétrica ao redor das micelas. Consulte os floculantes na linha de produtos do Grupo PCC.
Surfactantes não iônicos
O curso dos processos destinados à produção de aglomerados maiores depende estritamente da capacidade de hidratação dos grupos -OH ou -(CH2CH2O)n-. À medida que a temperatura aumenta, o grau de hidratação diminui. Isso resulta na floculação das soluções micelares de surfactante e na subsequente mistura das fases entre si. Durante esse processo, observa-se uma fase aquosa transparente, praticamente isenta de surfactantes, e uma fase claramente turva contendo uma solução coloidal altamente concentrada de surfactante. A turbidez da solução é, portanto, consequência da presença de grandes agregados de surfactante, que causam a dispersão da luz visível que a atravessa. A separação de fases pode ser observada dentro de uma determinada faixa de temperatura, próxima ao ponto de turvação.
Misturas de surfactantes aniônicos e catiônicos
O fenômeno da turbidez da solução também é observado em misturas de substâncias tensoativas aniônicas e catiônicas, mas é causado por outros mecanismos. Dependendo da proporção de tensoativos aniônicos e catiônicos presentes na solução, bem como da presença de eletrólitos, o sistema pode ser uma solução micelar límpida ou um sistema precipitado-coacervado com vários equilíbrios mútuos. Dependendo da composição da mistura utilizada, a relação entre o ponto de turvação e a fração molar de um dos componentes pode ser expressa por meio de um gráfico característico. Estudos empíricos mostraram que um aumento na fração de tensoativo aniônico de ~0,47 para ~0,51 causa uma diminuição no ponto de turvação. De ~0,51 para ~0,57, observou-se um aumento no ponto de turvação. Em geral, também se pode afirmar que a presença de eletrólitos na solução causa uma diminuição no ponto de turvação.
Ponto de nuvem – reversibilidade da transformação
As soluções de surfactantes tornam-se turvas quando aquecidas, mas, graças à reversibilidade da transformação, voltam a ficar transparentes quando resfriadas a uma determinada temperatura.
O que afeta o ponto de nuvem?
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- Contaminantes: quanto maior a quantidade de contaminantes na solução, menor o ponto de turvação. Partículas adicionais desestabilizam a estrutura e dificultam a formação de micelas.
- Pressão: quanto maior a pressão, maior o ponto de turvação. Altas pressões favorecem a formação de estruturas mais compactas.
- Solvente,
- Surfactante: para os surfactantes não iônicos mais comuns, aplicam-se as seguintes relações:
- Estrutura química – comprimento da cadeia hidrofóbica,
- Grau de oxietilação
Quanto mais longa a cadeia hidrofóbica e menor o grau de oxietilação, menor o ponto de turvação.
Métodos para determinar o ponto de turvação
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- Métodos visuais
- Observação visual durante o aquecimento gradual da solução,
- Utilização de dispositivos específicos que empregam a técnica de aquecimento controlado,
- Métodos espectrofotométricos
- Medição da absorção ou transmitância da luz, que variam com a temperatura.
- Métodos visuais
Significado do parâmetro de ponto de nuvem
- Indústria alimentícia e química, incluindo a determinação das propriedades de formulações de surfactantes.
- Controle de qualidade de combustíveis e óleos,
- Determinação das propriedades de materiais, como polímeros e gorduras,
- https://lubrina.pl/pl,wiedza,srodki-powierzchniowo-czynne-wlasciwosci.html
- https://wydawnictwo.ue.poznan.pl/books/978-83-8211-090-6/sample.pdf
- Witek K. Synteza, właściwości powierzchniowe i zastosowanie surfaktantów amfoterycznych, zawierających ugrupowania labilne, Politechnika Wrocławska 2022